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CREATE TABLE IF NOT EXISTS `countries` (

INSERT INTO `countries` (`id`, `countryCode`, `countryName`, `currencyCode`, `capital`, `continentName`) VALUES
(1, 'AD', 'Andorra', 'EUR', 'Andorra la Vella', 'Europe'),
(2, 'AE', 'United Arab Emirates', 'AED', 'Abu Dhabi', 'Asia'),
(3, 'AF', 'Afghanistan', 'AFN', 'Kabul', 'Asia'),
(4, 'AG', 'Antigua and Barbuda', 'XCD', 'St. John''s', 'North America'),
(5, 'AI', 'Anguilla', 'XCD', 'The Valley', 'North America'),
(6, 'AL', 'Albania', 'ALL', 'Tirana', 'Europe'),
(7, 'AM', 'Armenia', 'AMD', 'Yerevan', 'Asia'),
(8, 'AO', 'Angola', 'AOA', 'Luanda', 'Africa'),
(9, 'AQ', 'Antarctica', '', '', 'Antarctica'),
(10, 'AR', 'Argentina', 'ARS', 'Buenos Aires', 'South America'),

ALTER TABLE `countries`
 ADD PRIMARY KEY (`id`);

<!DOCTYPE html>
<html>
   <head>
      <meta charset="utf-8" />
      <title>Reporte de excel con PHP y MySQL</title>
   </head>
   <body>
      <div>
        <h1>REPORTE DE EXCEL CON PHP Y MYSQL</h1>
         <div>
           <a href="exportar.php"> Generar reporte en Excel</a>
        </div>
      </div>
   </body>
</html>

<?php
if (PHP_SAPI == 'cli')
    die('Este ejemplo sólo se puede ejecutar desde un navegador Web');

/** Incluye PHPExcel */
require_once 'Librerias/Classes/PHPExcel.php';
// Crear nuevo objeto PHPExcel
$objPHPExcel = new PHPExcel();

// Propiedades del documento
$objPHPExcel->getProperties()->setCreator("Obed Alvarado")
                             ->setLastModifiedBy("Obed Alvarado")
                             ->setTitle("Office 2010 XLSX Documento de prueba")
                             ->setSubject("Office 2010 XLSX Documento de prueba")
                             ->setDescription("Documento de prueba para Office 2010 XLSX, generado usando clases de PHP.")
                             ->setKeywords("office 2010 openxml php")
                             ->setCategory("Archivo con resultado de prueba");


// Combino las celdas desde A1 hasta E1
$objPHPExcel->setActiveSheetIndex(0)->mergeCells('A1:E1');

$objPHPExcel->setActiveSheetIndex(0)
            ->setCellValue('A1', 'REPORTE DE PAISES')
            ->setCellValue('A2', 'CODIGO')
            ->setCellValue('B2', 'NOMBRE')
            ->setCellValue('C2', 'MONEDA')
            ->setCellValue('D2', 'CAPITAL')
            ->setCellValue('E2', 'CONTINENTE');

// Fuente de la primera fila en negrita
$boldArray = array('font' => array('bold' => true,),'alignment' => array('horizontal' => PHPExcel_Style_Alignment::HORIZONTAL_CENTER));

$objPHPExcel->getActiveSheet()->getStyle('A1:E2')->applyFromArray($boldArray);


//Ancho de las columnas
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getColumnDimension('A')->setWidth(8);
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getColumnDimension('B')->setWidth(30);
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getColumnDimension('C')->setWidth(15);
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getColumnDimension('D')->setWidth(20);
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getColumnDimension('E')->setWidth(15);

/*Extraer datos de MYSQL*/
    # conectare la base de datos
    $con=@mysqli_connect('localhost', 'root', 'pass', 'test');
    if(!$con){
        die("imposible conectarse: ".mysqli_error($con));
    }
    if (@mysqli_connect_errno()) {
        die("Connect failed: ".mysqli_connect_errno()." : ". mysqli_connect_error());
    }
    $sql="SELECT * FROM countries  order by countryName";
    $query=mysqli_query($con,$sql);
    $cel=3;//Numero de fila donde empezara a crear  el reporte
    while ($row=mysqli_fetch_array($query)){
        $countryCode=$row['countryCode'];
        $countryName=$row['countryName'];
        $currencyCode=$row['currencyCode'];
        $capital=$row['capital'];
        $continentName=$row['continentName'];

            $a="A".$cel;
            $b="B".$cel;
            $c="C".$cel;
            $d="D".$cel;
            $e="E".$cel;
            // Agregar datos
            $objPHPExcel->setActiveSheetIndex(0)
            ->setCellValue($a, $countryCode)
            ->setCellValue($b, $countryName)
            ->setCellValue($c, $currencyCode)
            ->setCellValue($d, $capital)
            ->setCellValue($e, $continentName);

    $cel+=1;
    }

/*Fin extracion de datos MYSQL*/
$rango="A2:$e";
$styleArray = array('font' => array( 'name' => 'Arial','size' => 10),
'borders'=>array('allborders'=>array('style'=> PHPExcel_Style_Border::BORDER_THIN,'color'=>array('argb' => 'FFF')))
);
$objPHPExcel->getActiveSheet()->getStyle($rango)->applyFromArray($styleArray);
// Cambiar el nombre de hoja de cálculo
$objPHPExcel->getActiveSheet()->setTitle('Reporte de paises');


// Establecer índice de hoja activa a la primera hoja , por lo que Excel abre esto como la primera hoja
$objPHPExcel->setActiveSheetIndex(0);


// Redirigir la salida al navegador web de un cliente ( Excel5 )
header('Content-Type: application/vnd.ms-excel');
header('Content-Disposition: attachment;filename="reporte.xls"');
header('Cache-Control: max-age=0');
// Si usted está sirviendo a IE 9 , a continuación, puede ser necesaria la siguiente
header('Cache-Control: max-age=1');

// Si usted está sirviendo a IE a través de SSL , a continuación, puede ser necesaria la siguiente
header ('Expires: Mon, 26 Jul 1997 05:00:00 GMT'); // Date in the past
header ('Last-Modified: '.gmdate('D, d M Y H:i:s').' GMT'); // always modified
header ('Cache-Control: cache, must-revalidate'); // HTTP/1.1
header ('Pragma: public'); // HTTP/1.0

$objWriter = PHPExcel_IOFactory::createWriter($objPHPExcel, 'Excel5');
$objWriter->save('php://output');
exit;