Além do básico, que acho que vocês já perguntam, que seria:

1. "Oi candidato, você poderia me falar um pouco mais da sua experiência profissional com Node?"
>>> aqui você passa saber se ele trabalha com Node como hobby, ou se está começando a estudar, ou se já teve alguma experiência com uma aplicação de tamanho maior, de maior escala, etc.

Você pode perguntar algumas coisas mais assim:

2. "A gente sabe que Node está com uma popularidade muito alta atualmente, batendo de frente com outras tecnologias para backend estabelecidas há muito mais tempo. Você tem alguma opinião formada sobre o que causou essa disseminação?"
>>> aqui você passa a saber se o candidato apenas sabe usar a tecnologia, ou se ele é uma pessoa curiosa, que procurou entender os bastidores da tecnologia ao passo que ia aprendendo. Acho que é o perfil de um candidato Mid+ falar sobre detalhes técnicos da tecnologia, mesmo que você como recrutadora não entenda muito. Acho que um profissional mais Junior falaria apenas que é "uma tecnologia fácil de aprender, com menos barreiras".

3. "Você chegou a trabalhar com detalhes arquiteturais dessas aplicações, tais como microserviços, protocolos de comunicação, padrões de projetos, estrutura de testes automatizados, integração contínua?"
>>> aqui você consegue saber se o candidato, além de ser capaz de implementar as tarefas que lhe cabem em Node.js, é uma pessoa que se preocupa com melhores práticas, com ciclo de vida de uma aplicação, com gerenciabilidade de software e por aí vai. Um profissional mais júnior seria raso nas respostas. Acho que sendo uma pergunta aberta, um candidato mais experiente iria se empolgar na resposta (porque são tópicos muito discutidos na comunidade, com muito material pra estudar) e iria desenrolar mais na resta. Caso a resposta fique muito técnica, algumas palavras chave que se o candidato falar, são um bom sinal: sistemas distribuídos, nuvem/cloud, REST, websockets, mensageria (message queues), filas, eventos, design patterns, Jenkins, Docker, containers, testes unitários, testes de integração

4. "Era da sua responsabilidade lidar com a implantação dessas aplicações Node"?
>>> aqui você passa a saber se o candidato tem alguma experiência em implantar aplicações na nuvem, as melhores estratégias para entregar software, etc. Acho que só profissionais Mid/Senior ou Senior dariam uma resposta boa e convincente pra essa pergunta