using Microsoft.Office.Interop
using System.IO
Microsoft.Office.Interop.Word

Object objMiss = System.Reflection.Missing.Value;
        Microsoft.Office.Interop.Word.Application ObjWord = new Microsoft.Office.Interop.Word.Application();
        string url = "D:\Desktop\plantilla.docx";//Server.MapPath("D://Documentos/Prueba.docx");//Path.GetFullPath("~/Prueba.docx");

        object url2 = "D:\Desktop\plantilla.docx";
        Label1.Text = url;
        Response.Write(url);
        object nombre = "PRUEBA";
        Microsoft.Office.Interop.Word.Document objDoc = ObjWord.Documents.Open(ref url2, objMiss);
        Microsoft.Office.Interop.Word.Range nom = objDoc.Bookmarks.get_Item(ref nombre).Range;

        nom.Text = "prueba2";

        object obj = nom;
        objDoc.Bookmarks.Add("nombre", ref obj);
        objDoc.Bookmarks.Add("telefono").Range.Text = txt_Nit.Text; // el txt_nit lo toma de la caja de texto

        ObjWord.Visible = true;