Oye, que al final si se pueden leer y escribir los talumno "de golpe" en forma binaria como hacíamos el año pasado, el amigo @Jarlaxxe me lió un poco (y yo solo me lié bastante) y por eso te dije que había que hacerlo campo a campo. Siento haberte liado

En teoría debería funcionar sin problemas:

FILE * f;
f = fopen("nombre",wb);
tAlumno a;
a.dni = "123" ; a.nombre = "Jose" ; a.apellido = "diaz";
fwrite(&a,sizeof(tAlumno),1,f);

(... y para leer ...)

fread(&a,sizeof(tAlumno),1,f);