//先頭(0文字目)から32文字目まで
$a1=substr($hoge, 0, 32);
//33文字目から最後まで
$a2=substr($hoge, 33);

//32文字区切りで配列にする
$arr=str_split($hoge, 32);
//先頭要素切り取り
$a1=array_shift($arr);
//残り結合
$a2=implode($arr);