UsoXpath.cs

using System;
using System.Text;
using System.Xml;

namespace ParsingXml
{
    class Program
    {
        static void Main(string[] args)
        {
            // Creación de instancia de XmlDoc:
            XmlDocument xmlDoc = new XmlDocument();

            // Carga de archivo XML:
            xmlDoc.Load(@"A:\C#\XMLCSharp\Cap01\C01A06\config.xml");

            // Especificación de la expresión XPath:
            XmlNode nodo = xmlDoc.SelectSingleNode("/config/databases/database[name='dev']/url");

            // Valida que se ha haya obtenido un valor:
            if(nodo != null)
            {
                Console.WriteLine(nodo.InnerText);
            }
        }
    }
}