/* equivalente ao li:nth-child(1) */
ul li:first-child a {
    color:red;
}

/* equivalente ao li:nth-child(2) */
ul li:first-child + li a {
    color:blue;
}

/* equivalente ao li:nth-child(3) */
ul li:first-child + li + li a {
    color:green;
}​

/* equivalente ao li:nth-child(4) */
ul li:first-child + li + li + li a {
    color:yellow;
}​

/* ... e por ai a fora ... */