import pprint
import requests

url = 'https://api.vk.com/method/wall.get?&owner_id=-50485628&count=5'

posts = requests.get(url).json()
posts = posts['response'][1:] # Отсекаем все ненужное, оставляя только посты

# Тут объясняют как работает key и lambda http://stackoverflow.com/a/18296814/5201699
best_post = max(posts, key=lambda x: x['likes']['count'])
img_link = best_post['attachment']['photo']['src_xxbig']

# Выводим
pprint.pprint(best_post)
print(img_link)